Los Angeles-i szmog - A fotokémiai nyári
füstköd
A talajközeli ózon és hatása
Sokszor hallunk arról, hogy mekkora gondot jelent
a Földünket körülvevő ózonpajzs vékonyodása, az ózonlyukak keletkezése a magas
légkörben. Ugyanakkor arról is egyre több szó esik, hogy nyáron a forgalmas
városok levegőjében kialakuló ózon igen veszélyes. Ebben az írásban igyekszünk a
"helyére tenni" az ózont - vagyis megvilágítjuk, hogyan lehet ugyanaz az anyag
létfontosságú az egyik helyen és káros a másikon. Írunk a talajközeli ózon
keletkezéséről és ránk is gyakorolt hatásáról.
Mi is az az ózon?
Földünk légkörének körülbelül 20 térfogatszázaléka
oxigén. Ezt a kétatomos (O 2 ) formában előforduló gázt különböző baktériumok,
algák szabadították fel kötött formájából a földtörténet évmilliárdjai során.
Azonban a stabil kétatomos formán kívül létezik az oxigénnek egy sokkal
reaktívabb, háromatomos (O 3 ) változata is, mely jellemzően a magas légkörben,
a sztratoszférában, kb. 10-15 kilométer magasságban fordul elő, ahol a levegő
ózontartalma eléri a 2´10 -5 térfogatszázalékot is, míg az egész légkör 3´10 -6
térfogatszázalék ózont tartalmaz. Ott helyben keletkezik O 2 -ből, az
ibolyántúli (UV) sugárzás hatására. A mai földi élet kialakulása szempontjából
ennek a rétegnek, az ózonpajzsnak döntő szerepe van, ugyanis megvédi a
bioszférát az élőlényeket elpusztító, nagy energiájú UV sugaraktól. Ezt az
ózonpajzsot pusztítjuk már évek óta az aeroszolos palackok freonos
hajtógázaival, a sugárhajtású repülőgépekkel, illetve a nitrogén-műtrágyázás
melléktermékeivel. A Déli-Sarkvidék felett már veszélyesen elvékonyodik ez a
réteg, és hasonló jelenség tapasztalható időnként az északi féltekén is.
Az ózon kékes színű, jellegzetes szagú, nagyon
mérgező gáz. A szagára jellemző, hogy még 500 ezerszeres hígításban is érezhető.
Folyékony állapotban sötétkék, szilárdan pedig ibolyaszínű. Igen erélyes
oxidálószer, könnyen bomlik, és a belőle felszabaduló atomos oxigén agresszívan
reagál, amivel tud. Ezért is használjuk fertőtlenítésre, fehérítésre és
ivóvíztisztításra.
Ózon a troposzférában
Amikor először fedezték fel az ózon jelenlétét a
troposzférában (az alsólégkörben), úgy vélték, hogy a magasabb rétegekből
áramlanak az alacsonyabb rétegekbe az ózonmolekulák, és ez vezet a
troposzférában való felhalmozódásukhoz. A jelenlegi elképzelések szerint a
troposzférikus ózon részben a sztratoszférából származik, részben magában a
troposzférában keletkezik.
A troposzféra egészében az ózon biológiai
forrásokból származó vegyületekből is képződik. Ebben az esetben az ózonképző
nitrogén-monoxid a talajban végbemenő nitrifikációs folyamatok, illetve erdő- és
szavannatüzek terméke.
Tiszta trópusi levegőben az ózonkoncentráció 15 ppb
(30 mg/m 3 ) körüli, míg közép-európai vidéki levegőben a nappali középérték 40
ppb körül mozog, szennyezett levegőben nem ritka a 100 ppb körüli érték sem. (1
ppb = 10 -9 térfogatrész gáz 1 térfogatrész levegőre vonatkoztatva.)
A talajközeli ózon mint veszélyforrás
A negyvenes-ötvenes években a kaliforniai Los
Angelesben a légszennyezés egy eddig ismeretlen, új formája tűnt fel. Ez a
jelenség a londoni szmogtól eltérően nem télen, hanem nyáron, napsütéses időben,
nagy gépkocsiforgalom esetén volt erőteljes. Fotokémiai szmognak nevezték el ezt
a napsütés hatására kialakuló légköri jelenséget. Jellemző ilyenkor, hogy a
levegő sárgásbarna színűvé válik, és a látótávolság csökken. A mérések
kimutatták, hogy az új jelenség okozója nem más, mint az ózon (és egyéb oxidáló
hatású vegyületek).
A talajközeli ózon koncentrációja nyaranta a múlt
századinak többszörösére növekedett. Miután erre fény derült, vizsgálatok
indultak annak feltárására, honnan is származik ez a növekedés. Mivel nagy
gépjárműforgalom esetén mértek jelentős ózonkoncentrációt, a gépkocsik által
kibocsátott gázok átalakulásait kezdték nyomon követni.
A jelenség kialakulásáért egyértelműen felelőssé
tehetők a nitrogén-oxidok (nitrogén-monoxid: NO és nitrogén-dioxid: NO 2 ), a
szén-monoxid (CO) és a különböző szénhidrogének. Ezen anyagok elsősorban a
gépjármű-motorokból származnak.
A szennyezők koncentrációjának változása egy
munkanap folyamán, fotokémiai szmog esetén
 Forrás: Mészáros Ernő:
Levegőkémia
Az ózonkoncentráció változása Magyarországon a XIX.
században és 1995-ben
 Forrás: Bozó és Weidinger, 1995
Nitrogén-monoxid keletkezhet magas hőmérsékleten a
levegő oxigénjéből és nitrogénjéből, illetve nitrogén tartalmú vegyületek
elégetésekor. Ezek a folyamatok leggyakrabban belső égésű motorokban játszódnak
le, de jelentős nitrogénoxid-forrás az ipar és a biomassza-égetés is.
A szén-monoxid a szénvegyületek tökéletlen égésekor
keletkezik, szén-dioxid (CO 2 ) helyett. A szénhidrogének forrásai ugyancsak
nagyrészt a gépkocsik belsőégésű motorjai.
A fotokémiai szmog kialakulásához több összetett
folyamat vezet. A folyamat reggel csúcsforgalom idején kezdődik, mikor is a
járművekből nagy mennyiségű nitrogén-monoxid, szén-monoxid és szénhidrogén kerül
a levegőbe. Délelőttre a nitrogén-monoxidból (NO) és a szénhidrogénekből (CH)
nitrogén-dioxid (NO x )keletkezik, ami fény hatására elbomlik nitrogén-monoxiddá
(NO) és atomos oxigénné (O). Délutánra az oxigénatom oxigénmolekulával (O 2 )
reagálva ózonná (O 3 ) alakul. Párhuzamosan az NO 2 -ból rendkívül mérgező
peroxi-acetil-nitrát (PAN) és salétromsav is keletkezik.
Az ózon kialakulását nitrogén-monoxidból (NO) fény
(hn) hatására különböző szénhidrogénekből (R) három kémiai egyenlettel lehet
leírni:
NO + RO 2 >>>>> NO 2 + RO
NO 2 + hv >>>>> NO + O
O + O 2 >>>>> O 3
A CO által kiváltott ózonképződést hidroxil gyökök
(OH) katalizálják. A folyamatot összegezve úgy írhatnánk le, hogy egy
szén-monoxid molekulából (CO) és két oxigén molekulából (O 2 ) keletkezik fény
hatására egy szén-dioxid (CO 2 ) és egy ózon (O 3 ) molekula.
Számítások szerint globális szinten a természetes
források és a nyelők kiegyenlítik egymást, azaz a sztratoszférából és a
természetes forrásokból származó ózont a talaj vonja ki a légkörből. A
megnövekedett gépkocsiforgalom azonban felborította a talajközeli ózon
természetes egyensúlyát.
Közbeszól az időjárás
Amint említettük, a megnövekedett
szennyezőanyag-kibocsátáson kívül bizonyos időjárási helyzetek kialakulása is
hozzájárul a magas ózonkoncentrációk előfordulásához. A felszínközeli ózon
felhalmozódását okozhatja hazánkban, ha a Kárpát-medence időjárását anticiklon
határozza meg, mely száraz és napos időjárást, magas léghőmérsékletet és
stagnáló légáramlást eredményez.
A Földközi-tenger vidékén a nyári időszakban
különösen gyakori a magas ózonkoncentráció. Az itteni éghajlatra jellemzők
egyfelől a forró nyarak magas légnyomással, gyenge szelekkel és erős
napsugárzással, másfelől a hűvös, többnyire fagymentes, de esős telek mindenütt,
kivéve a hegyvidéki területeket. A hosszú és tartós nagy légnyomású időszakok,
az ózonképző anyagok viszonylag csekély szóródása a magas hőmérséklettel és erős
napfénnyel együtt elősegíti az ózonképződést. A talajközeli ózon képződése
különlegesen nagymértékű Athénban, Rómában, Milánóban és környékén, valamint
Északkelet-Spanyolország tengerparti részén, különösen Barcelona körül.
Egy Athénban és környékén 1984-ben végzett
méréssorozat több jól elkülöníthető, fokozott ózonterhelésű időszakot mutatott
ki. A legnagyobb koncentráció ekkor csaknem 200 ppb volt, ami nagyon magas és
káros szint. Számos 100 ppb fölötti óránkénti értéket mértek, különösen 1992
nyarán az egyik legnagyobb görög városban, Patrasban, a
Peloponnészoszi-félszigeten. Az Észak-Peloponnészosz hegyvidékén (körülbelül
1100 méteres tengerszint feletti magasságban) 1996-97-ben végzett megfigyelések
azonban alacsonyabb koncentráció-értékeket mutattak ki, 40 és 50 ppb közötti
hosszú távú átlagértékekkel.
A fotokémiai szmog hatása az élő szervezetre
A troposzférikus ózon koncentrációjának emelkedése
számos kedvezőtlen egészségügyi hatást idéz elő. Különösen veszélyesek,
egészségkárosítóak, rákkeltők az ózon másodlagos termékei, melyek hasonlóan
oxidatív szennyezők (ilyen például az erősen mérgező PAN, azaz
peroxi-acetil-nitrát, illetve a mérgező és rákkeltő aldehidek). Az ilyen
anyagokat tartalmazó levegő izgatja az emberek, állatok szemét és
nyálkahártyáját.
A légzőszervi panaszokkal kórházba felvett betegek
számának alakulása az ózonkoncentráció függvényében
 Forrás: Guidelines for Air Quality,
WHO, 2000
Az ózon agresszív oxidáló anyag. Mivel vízben csak
mérsékelten oldódik, belélegzéskor mélyen lekerülhet a tüdőbe. Rövid ideig tartó
kitettség is elegendő lehet ahhoz, hogy légúti gyulladást okozzon. A tünetek
azonban a kitettség megszűntével enyhülnek. Kísérletileg kimutatták, hogy 80 ppb
koncentrációszint körül már jelentkezhetnek a káros hatások.
Az ózon a tüdőkapacitás csökkenését okozhatja, és
gyengítheti a baktérium- és vírusfertőzésekkel szembeni ellenállóképességet. A
kitettség okozta kapacitáscsökkenés súlyosan érintheti azokat, akiknek már
egyébként is csökkent a tüdőfunkciójuk - ez a helyzet például az asztmások
esetében.
Okkal feltételezhető, hogy a dohányosok is az
átlagosnál érzékenyebbek az ózonterhelésre. Mivel tüdőműködésük hatékonyságát a
dohányzás már károsan befolyásolta, a legcsekélyebb további káros hatás
komolyabb következményekkel jár, mint a nemdohányzók esetében.
Különösen azok vannak kitéve a kockázatnak, akik
sok időt töltenek a szabadban és fizikailag nagyon aktívak, például akik
valamilyen építési munkát végeznek vagy sportolnak. A gyerekeket is ebbe a körbe
kell sorolnunk, mivel ők is igen sokat mozognak, és sok időt töltenek a szabad
levegőn. Anyagcseréjük magas alapszintje és még nem teljesen kifejlett
immunrendszerük szintén különösen érzékennyé teheti őket az ózonterhelésre.
Kimutatták, hogy ha csak rövid ideig tartózkodnak 60-120 ppb ózonkoncentrációjú
levegőben, már az is károsan hat a tüdőműködésükre.
Állatkísérletek igazolták, hogy tartósan magas ózon
tartalmú levegő belélegzése növeli a rák kialakulásának esélyét, bár ezt emberre
még nem bizonyították.
Ezen túl az ózon közvetlenül árt a növényeknek,
oxidálja, pusztítja a zöld leveleiket, virágaikat. 20 ppb PAN-koncentráció
esetén már néhány óra után foltosodni kezdenek a levelek. Az ózon gátolja a
fotoszintézist és a gyökérlégzést, ami szintén a növény pusztulásához vezethet.
Már 60 ppb ózon a felére csökkenti a fotoszintézis mértékét egyes növényeknél.
Veszélyesen megnövekedett ózonterhelésű idoszakok
Az eddig ismertetett koncentráció-értékek
elsősorban hosszú távú átlagokra vonatkoztak. Azonban a nagy területekre
kiterjedő általános ózonszint-növekedés mellett előfordulnak igen nagy mértékben
megnövekedett koncentrációjú rövidebb időszakok is, amelyek időtartama többnyire
néhány órától néhány napig terjed. Bár ezek az időszakok alig befolyásolják a
hosszú távú átlagértékeket, komoly károsító hatással lehetnek az egészségre és a
növényzetre. Az iparosítást megelőzően ilyen időszakok ha voltak is,
valószínűleg csak elvétve fordultak elő. Tehát a veszélyesen magas koncentrációk
sokkal nagyobb gondot okoznak, mint ahogyan az például az éves átlagértékekből
kitűnne.
Jóllehet nincsen általánosan elfogadott
meghatározás arra vonatkozóan, hogy mi az a szint, aminek elérésénél már
megnövekedett terhelésű időszakról beszélhetünk, a legtöbb megfigyelő egyetért
abban, hogy mindenképpen ilyen eseménynek kell tekinteni, ha a koncentráció
eléri a 80 ppb értéket. Egyesek azonban már a 60 ppb értéknél is megnövekedett
ózonterhelésű időszakról beszélnek.
Irányértékek
Az Egészségügyi Világszervezet (WHO) iránymutatást
adott ki az egyes légszennyező anyagok egészségi kockázatot jelentő szintjeiről.
Azt a legalacsonyabb biztos szintet véve alapul, ahol előfordulhatnak káros
következmények, az ózon esetében nyolc órás átlagértékként 60 ppb irányértékre
jutottak. Ugyanakkor hangsúlyozták, hogy ez nem jelent kellő biztonsági
ráhagyást a legérzékenyebb embereket érő bizonyos fajta akut káros hatások
esetére.
A Svéd Környezeti Orvostudományi Intézet egyórás
értékként 40 ppb koncentrációt javasol, mint az emberi szervezet
ózonterhelésének megengedett legfelső határa. A környezeti orvostudomány sok
szakértője azon a véleményen van, hogy a káros hatás legalacsonyabb
küszöbértékének megállapítása - kockázatmentes ózonszint formájában - még várat
magára.
EU-szintek a közvélemény tájékoztatására
Az Európai Unió nemrég elfogadott új irányelve
meghatározza azt az ózonszintet, amelynél tagországokban a közvéleményt
tájékoztatni kell a helyzetről. Erre akkor kerül sor, amikor a koncentráció egy
órás átlaga (három órai folyamatos mérésnél, illetve ha mérés alapján három
órára előre jelezhető) túllépi a 90 ppb értéket. Létezik továbbá egy úgynevezett
riadószint is, amely az ózon esetében 120 ppb. Ebben az esetben a lakosság
figyelmeztetésén túlmenően meg kell tenni a szükséges gyakorlati intézkedéseket
is (például korlátozni a gépjármű-forgalmat). Látható, hogy az egyes országokban
egy év alatt milyen gyakran lépték túl a tájékoztatási szintet.
A 90 ppb-s ózonszint túllépése 1 órás átlagként az
EU-ban, 1999 nyarán
 Forrás: Acid Rain, Air Pollution and
Climate Series, 12
A felszínközeli ózon koncentrációjának
változékonysága Magyarországon
 Forrás: Kiegészítő szöveggyűjtemény a
Környezettan tankönyvhöz
A táblázat azt mutatja, hogy ez Dél-Európában volt
a leggyakoribb. Spanyolországban és Olaszországban mértek a legmagasabb egy órás
átlagértéket, továbbá Görögország és Franciaország is magas számmal szerepel.
Meg kell jegyeznünk, hogy ezekben az esetekben a pontosság függhet az egyes
országokban található megfigyelési pontok számától, és attól is, hogy azok hol
helyezkednek el. Az adatok mindazonáltal meglehetősen pontos képet adnak arról,
hogy 1999 nyarán az Európai Unió országaiban hogyan alakult a talajközeli ózon
előfordulása.
Mikola Klára, Simon Gergely
Források:
Mészáros Ernő: Levegőkémia, Veszprémi Egyetemi
Kiadó, Veszprém 1997
Haszpra László: A troposzférikus ózon képződése,
Kutatás és Fejlesztés, 2001/4
Lynham, Barry: Traffic and Health, European
Federation for Transport and Environment, Brussels, 1997
Kisfaludi Andrea: A légkör környezetkémiája,
Maecenas, 1993
Acid Rain, Airpollution and Climate Series, 12
Kiegészítő szöveggyűjtemény a Környezettan
tankönyvhöz, Környezetgazdálkodási Intézet (kiadás alatt)
Egészségügyi Világszervezet, http://www.who.int/environmental-information/Air/Guidelines/aqguide3.pdf
Directive 2002/3/EC of the European Parliament and
of the Council of 12 February 2002 relating to ozone in ambient air
|